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Estudio estructural de poliésteres derivados de 1,4-butanodiol o 1,6-hexanodiol y ácidos dicarboxílicos alifáticos
dc.contributor | Puiggalí Bellalta, Jordi |
dc.contributor.author | Gestí Garcia, Sebastià |
dc.contributor.other | Universitat Politècnica de Catalunya. Departament d'Enginyeria Química |
dc.date.accessioned | 2007-03-09T11:16:00Z |
dc.date.available | 2007-03-09T11:16:00Z |
dc.date.issued | 2004 |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/2099.1/3117 |
dc.description | Se han estudiado las estructuras cristalinas de los poliésteres alifáticos derivados del 1,4-butanodiol y el 1,6-hexanodiol y los ácidos subérico y dodecanoico (PE(4,8), PE(4,12), PE(6,8) y PE(6,12)) mediante las técnicas de difracción de rayos X y difracción de electrones. Los citados polímeros adoptan una conformación prácticamente extendida y cristalizan en celdas unidad ortorrómbicas que contienen cuatro segmentos moleculares. Este rasgo contrasta con las celdas unidad más pequeñas propuestas hasta el momento para otros poli(alquilendicarboxilatos) que también adoptan una conformación extendida. Asimismo, se encontraron evidencias de una segunda estructura cristalina no ortorrómbica para el derivado del 1,6-hexanodiol y el ácido subérico. Para los cuatro poliésteres se prepararon cristales lamelares a partir de cristalizaciones isotérmicas de disoluciones diluidas en 1-hexanol o 1-heptanol. La morfología básica de los cristales obtenidos corresponde a rombos ("lozenge-shaped") truncados, obteniéndose monocristales, apilamientos en terrazas y cristales con dislocaciones helicoidales levógiras (L) y dextrógiras (D). Las técnicas de decoración con polietileno demuestran que existe una sectorización de los cristales y un plegamiento regular de las cadenas moleculares según las direcciones cristalográficas [100] y [120], organizándose en seis sectores. Se realizaron cristalizaciones epitaxialmente orientadas utilizando diversos sustratos. Mediante la difracción de electrones se deduce que los cristales del PE(4,12) y PE(6,12) obtenidos mediante la cristalización epitaxial sobre ácido benzoico se orientan de forma que el eje b de la celdilla coincide con la dirección de crecimiento presente del sustrato, inducida por un gradiente térmico. Resultados similares se han obtenido utilizando teflón (PE(4,12)) e hidroquinona (PE(6,12)) como sustrato. La cristalización desde el fundido da lugar a esferulitas con una birrefringencia negativa y una textura del fibrilar. Mediante diagramas de difracción de electrones correspondientes a films esferulíticos se deduce que el crecimiento esferulítico coincide con el eje cristalográfico a. La evaporación de una disolución concentrada (5mg/mL) del PE(6,12) en xileno da lugar a esferulitas que presentan normalmente una apariencia fibrilar. Destaca, sin embargo, que en muestras ultrafinas las esferulitas están claramente compuestas por monocristales. Éstos se disponen en la cara de crecimiento (010) paralela al radio de la esferulita tal y como se desprende de las observaciones a altas magnificaciones. Con el objetivo de determinar las principales características del empaquetamiento se ha llevado a cabo la simulación molecular. El PE(4,12) cristaliza en una red ortorrómbica con parámetros a = 5,06 Å, b = 14,56 Å, c = 22,2 Å y simetría del grupo espacial P11b. De los estudios de simulación del diagrama de electrones y rayos X se ha podido deducir la orientación azimutal y el desplazamiento relativo según de la cadena molecular de las moléculas que contiene la celdilla unitaria. Dicho estudio también se ha llevado a cabo para el PE(6,12). A diferencia del PE(4,12), este poliéster presenta una estructura con una mayor simetría al cristalizar en una red ortorrómbica con simetría del grupo espacial P21ab. Los parámetros de malla son a = 5,08 Å, b = 14,80 Å y c = 24,7 Å. |
dc.language.iso | spa |
dc.publisher | Universitat Politècnica de Catalunya |
dc.subject | Àrees temàtiques de la UPC::Enginyeria química::Indústries químiques::Química tèxtil |
dc.title | Estudio estructural de poliésteres derivados de 1,4-butanodiol o 1,6-hexanodiol y ácidos dicarboxílicos alifáticos |
dc.type | Master thesis (pre-Bologna period) |
dc.rights.access | Open Access |
dc.audience.educationlevel | Estudis de primer/segon cicle |
dc.audience.mediator | Escola Tècnica Superior d'Enginyeria Industrial de Barcelona |
dc.provenance | Aquest document conté originàriament altre material i/o programari no inclòs en aquest lloc web. |
dc.audience.degree | ENGINYERIA QUÍMICA (Pla 2000) |